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ソムリエ見習いの紫野原（しのはら）みやびは、知ったかぶりのお客の間違いを指摘し、その客を怒らせてしまった。しかし、その客の連れとして来ていた神咲雫（かんざき・しずく）のみごとなデキャンタージュによって救われる。実は彼は世界的に有名はワイン評論家、神咲豊多加（かんざき・ゆたか）の息子であった――。神の気まぐれが生み落とした“一本のワイン”を巡る、罪深き人間たちの物語が始まる。

卓越したワイン表現と天才的なテイスティング能力を持つ神咲雫（かんざき・しずく）。数多（あまた）あるワインの頂点に立つ一本を探す旅が始まる――。ソムリエ見習いの紫野原（しのはら）みやびが割ってしまった高級ワインの代わりとして探し出したボトルが、ワインの持つ力強く深い、そしてせつない愛情を呼び起こす。

神咲雫（かんざき・しずく）のライバルであり、新進気鋭のワイン評論家・遠峰一青（とおみね・いっせい）。彼の酷評により経営難に陥ったフレンチレストランを救うため、雫と紫野原（しのはら）みやびは遠峰が下した評価の理由を探る。そこには、フランス料理とワインとの、美しくも濃密な素晴らしい関係があった!!

太陽ビールワイン事業部が初めて扱うワインの種類をフランス産にするかイタリア産にするか――。同事業部のイタリア通・本間との意地をかけた闘いで、紫野原（しのはら）みやびとあちこち奔走する神咲雫（かんざき・しずく）。自信をもって提供できるワインを手に入れ、社内の試飲会に臨んだが、そこには思いがけない落とし穴が待ち受けていた!!

父、神咲豊多香(かんざき・ゆたか)の遺言状に記されたワイン『第一の使徒』の謎を探る神咲雫（かんざき・しずく）は、そのワインに対して雫と同じイメージを持つ画家の女性と知り合う。だが、彼女は昔の記憶を失い、ワインの銘柄どころか、自分の名前さえも覚えてはいなかった。彼女の記憶を取り戻し、『第一の使徒』を探し出すため、雫はワインが生み出す甘くせつない想い出を探る旅に出る――。

『第一の使徒』をめぐる神咲雫（かんざき・しずく）と遠峰一青（とおみね・いっせい）の勝負がついに幕を開ける!!　二人の選んだワインは同じ銘柄の生産年度違い。しかも雫の選んだものは、不作といわれた年のものだった。完璧を求める一青と、欠点を愛でようとする雫。神咲豊多香（ゆたか)の思想を継ぐものはどちらか？　『第一の使徒』ついに降臨!!　そして“イタリアの怪人”本間の甘酸っぱい恋の思い出とは!?

ワインの魅力（エロス）を教えてやる。ワインは銘柄（ブランド）じゃない。官能で味わうものなんだ――。大手スーパー新規出店のワインのプロデュースを任された神咲雫（かんざき・しずく）。しかし、担当の高杉部長は高級ワインだけを集めろと言う。その依頼に違和感を覚える雫は、５大シャトーを凌駕（りょうが）する格下ワインを見つけることを約束する。しかし、それは砂漠から一粒のダイヤを見つけるような難解な作業でもあった。

神咲雫（かんざき・しずく）と遠峰一青（とおみね・いっせい）の闘いは、いよいよ第２ラウンドへ。神咲豊多香（ゆたか）の遺言状に表現された『第二の使徒』の姿は、名画「モナ・リザ」だった。期間は３週間。一青は内なるワインへの「渇き」を呼び起こすためタクラマカン砂漠へ旅立つ。一方、雫はミステリー作家・夏八木舞子から、彼女の元へ送られてきた銘柄不明のワインと脅迫状めいた手紙について相談を受ける。そのワインが『第二の使徒』へ繋（つな）がる鍵になると気づくのだが……。

ワイン嫌いの若手社員・木戸竜介（きど・りゅうすけ）が、ワイン事業部に派遣されてきた！　偏見を持ち、ワインを飲もうともしない木戸。木戸にワインを好きになってもらうにはどうしたらいいか？　その答えを求め、神咲雫（かんざき・しずく）は幼い頃の記憶を頼りに長野の別荘に向かった。そこには、時価20億といわれる神咲豊多香（ゆたか）のワインコレクションの一部が眠っていた――。

『第三の使徒』。それは郷愁の味を思い起こさせる記述だった。自分にワインの経験が決定的に足りないことを感じていた神咲雫（かんざき・しずく）は「人生を変えるような一本」を求めワインコレクターの映画監督・黒川を訪ねる。雫の申し入れを受けるかわりに彼が出してきた条件は、主演女優の松下七海（まつした・ななみ）を「口説き落とす」ことだった!?

ついに迎えた『第三の使徒』対決。シャトー・ペトリュス1970年を飲み「時を飲む」ような経験をもとに選び出した神咲雫（かんざき・しずく）。タクラマカンで出会った少女・ローランの助けを得て選び出した遠峰一青（とおみね・いっせい）。しかし、雫が選んだワインは使徒とは程遠いものだった。では、一青のワインは……。『第三の使徒』を巡る闘いには、誰も予想しない意外な結末が用意されていた!!

『第三の使徒』対決を終え、神咲雫（かんざき・しずく）と遠峰一青（とおみね・いっせい）はそれぞれの日常に戻った。ある日、太陽ビールワイン事業部に持ち込まれたのは、韓国料理に合うワインをコーディネートしてくれという依頼だった。しかし、韓国料理にとって欠かせない存在の“キムチ”がワインとどうしても合わないことが判明する。雫はワインに秘められた無限の可能性を信じ、ワインと韓国料理の“ベストマリアージュ”を探すため韓国へと旅立った!!

「韓国料理に合うワインリストを作ってほしい」という依頼を受けた太陽ビールワイン事業部。神咲雫（かんざき・しずく）は、ワインの可能性を信じ単身韓国に飛んだ。なかなか手がかりを見つけられずにいたが、思いがけない形で遠峰一青（とおみね・いっせい）からヒントをもらう。その手がかりをもとに、雫はある解答に行き着く。ついに大団円！　激辛韓国料理 vs．赤ワイン!!

ついに始まった『第四の使徒』を求める試練!!　繙（ひもと）かれた描写のなかには、島崎藤村の「初恋」の記述があった。そして神咲雫（かんざき・しずく）は、偶然にも“思い出の君”と再会し、まさに初恋をテーマにしたワイン選びをすることとなる。一方、遠峰一青（とおみね・いっせい）も“初恋の人”を追う孤独な旅に出る……。

『第四の使徒』をめぐる闘いが幕を閉じた直後、軽井沢の神咲豊多香（かんざき・ゆたか）の別荘で盗難事件が発生。盗まれたのは総額約1000万の５本のワイン。二度と手に入らないお宝ワインを取り返すべく、初めて神咲雫（かんざき・しずく）と遠峰一青（とおみね・いっせい）がタッグを組み、事件の真相に挑む！　「謎は全て解けた、犯人はあなただ！」。